Simples nacional não destaca ICMS no campo de ICMS e sim em observação com a seguinte parametrização.
1- O produto precisa ser tributado
2- Configuração>>Empresa -Simples Nacional
Preencha o campo alíquota e alíquota presumida de ICMS
coloque uma observação, depois clique em salvar.
Para saber a alíquota entre em contato com a contabilidade
LINK base das alíquota